按金屬腐蝕過程的機理,可以劃分為化學腐蝕和電化學腐蝕。絕大多數的腐蝕都是電化學腐蝕,因此電化學腐蝕是我們研究的重要對象。
(1)化學腐蝕。金屬與介質發生化學作用而引起的腐蝕,在作用過程中沒有電流產生。
(2)電化學腐蝕。金屬表面與介質發生電化學作用而引起的腐蝕,在作用過程中有陰極區和陽極區,金屬和介質中有電流流動。
按腐蝕發生的過程和環境,可以劃分為以下幾類。
(1)大氣腐蝕。金屬材料在自然大氣環境間因環境因素的作用而引起的腐蝕。
(2)水的腐蝕。金屬在淡水,海水或其他水溶液中的腐蝕。
(3)土壤腐蝕。埋設在地下土壤中的金屬的腐蝕。
(4)高溫腐蝕。金屬在高溫環境下發生的腐蝕。
(5)化學介質腐蝕。金屬在各種化學介質中的腐蝕,如酒精、石油制品等。
其中,大氣、水和土壤是大自然最基本的腐蝕環境,而金屬材料絕大多數是在這三種腐蝕環境中使用的。
金屬腐蝕的形態
均勻腐蝕
均勻腐蝕的腐蝕作用是均勻的發生在整個金屬表面上,并在平面上逐步的使使用金屬腐蝕并降低其各項性能。它無明顯的腐蝕深度。比如鋼鐵表面生銹,鋅、鋁表面布滿白銹。
點蝕局部性腐蝕狀態,可以形成大大小小的孔眼,但絕大多數情況下是相對較小的孔隙。從表面上看,點蝕互相隔離或靠的很近,呈粗糙表面。點蝕是大多數內部腐蝕形態的一種,即使是很少的金屬腐蝕也會引起設備的報廢。在不銹鋼上最常見的是點蝕。不銹鋼的優良耐蝕性來自于合金中的鉻提高表面鈍化能力,使表面上形成保護膜,從而抑制腐蝕的發生。一旦其表面有沉積的塵粒,它易于吸收潮氣而形成電解質,塵粒下面發生水膜的氧溶差,導致其鈍化膜破壞,及自身的鈍化能力下降,就會發生點蝕。防止點蝕的發生,主要是選用高鉻量或同時含有大量鉬、氮、硅等合金元素的耐海水不銹鋼。要選用高純度的不銹鋼,因為鋼中含硫、碳極少,提高了耐蝕性能。碳鋼要防止點蝕發生,方法也是提高鋼的純度。
電偶腐蝕
也稱只為雙金屬腐蝕。許多設備都是由多種金屬組合而成的,如鋁與銅、鐵與鋅、銅與鐵等等。在電解質水膜下,形成腐蝕宏電池,會加速其中負電位金屬的腐蝕。影響電偶腐蝕的因素有環境、介質導電性、陰陽極的面積比等。在潮濕大氣中也會發生電偶腐蝕,濕度越大或大氣中含鹽分越多(如靠近海邊),則電偶腐蝕越快。電偶腐蝕首先取決于異種金屬之間的電位差。這里的電位指的是兩種金屬分別在電解質溶液(腐蝕介質)中的實際電位,即該金屬在溶液中的腐蝕電位。電位差越大,其他條件不變,腐蝕可能越大。防止電偶腐蝕的辦法有:
(1)盡量避免電位差懸殊的異種金屬作導電接觸;
(2)避免形成大陰極小陽極的不利面積比,面積小的部件宜用腐蝕電位較正的金屬;
(3)電位差大的異種金屬組裝在一起時,中間一般要加絕緣片,墊片緊固不吸濕,避免形成縫隙腐蝕;
(4)設計時,選用容易更換的陽極部件,或將它加厚以延長壽命;
(5)可能時加入緩蝕劑或進行涂裝以減輕介質的腐蝕,或加上第3塊金屬進行陰極保護等。
縫隙腐蝕
一般發生在處于腐蝕液體中的金屬表面或其他屏蔽部位,是一種嚴重的局部腐蝕。經常發生于金屬表面縫隙中。它通常和處于金屬孔隙、密封墊片表面,以及在螺絲和鉚釘下的縫隙內的少量停滯溶液有關。但并不是一定要有縫隙才可以發生這種腐蝕,它也可能因為在金屬表面上所覆蓋的泥沙、灰塵、贓物等而發生。幾乎所有的腐蝕性介質,包括淡水,都能引起金屬的縫隙腐蝕,而含氯離子的溶液通常是最敏感的介質。該種腐蝕多數情況下是宏觀電池腐蝕。形態從縫隙內金屬的點蝕到全面腐蝕都有。依靠鈍化而耐蝕性好的材料,如不銹鋼,最容易產生這種腐蝕,通常是點蝕。耐蝕性差的金屬如鋼鐵,易產生全面腐蝕。為了防止縫隙腐蝕,主要在結構設計中避免形成縫隙,避免造成容易產生表面沉積的條件。因此,對接焊比鉚接或螺栓連接要好。容器設計上要避免死角和尖角,以便于排除流程液體。墊片要采用非吸濕性材料,以免吸水后造成腐蝕介質條件。此外也可以采用外加電流的電化學保護的方法。
沖刷腐蝕
由于液體的高速流動或液體及氣體中的料狀物作用而產生,在金屬表面上呈槽形、波浪態、圓形孔狀或峽谷狀,沒有腐蝕產物的遺留。這種損傷,比沖刷或腐蝕單獨存在時所造成的損傷加在一起還要厲害的多,是沖刷和腐蝕相互促進的緣故。這種腐蝕多見于有流體的管道內,泵葉的損壞也是常見的沖刷腐蝕。沖刷腐蝕主要是由于較高的流速引起的。而當溶液中含有研磨作用的固體顆粒時,如不溶性鹽類、砂粒和泥漿等,沖刷腐蝕就更容易產生。破壞的作用是不斷去除金屬表面起保護作用的鈍化膜,而且也會帶來陰極反應物如溶解氧,從而減小陰極極化,加速腐蝕。防止沖刷腐蝕的方法主要是,采用適當的金屬材料;減小液體或氣體的流速;使管系的直徑前后一致,彎頭曲率半徑要大些,入口和出口為流線型;介質方面主要是用過濾和沉淀的方法除去固體顆粒。
選擇腐蝕
也稱脫成分腐蝕,通常是多元合金中某一較為活潑的成分,溶解到腐蝕介質中去,而另一成分在合金表面富集。比如,黃銅的脫鋅(表面成紅色或棕色),銅鎳合金的脫鎳,鋁青銅的脫鋁等。實際工作中最常見的是黃銅的脫鋅,它發生的形式有3種:均勻的層狀脫鋅、帶狀脫鋅、栓狀脫鋅。脫鋅會是黃銅強度降低,導致穿孔。溶液呈停止狀態,含有氯離子,黃銅表面上存在多孔的水垢或沉積物都促進黃銅脫鋅。黃銅中含鋅量越高,脫鋅傾向越大。黃銅中含鉍、鐵、錳都能使脫鋅加速。
應力腐蝕
在一定環境中由于外加或本身殘余的應力,加之腐蝕的作用,導致金屬早期破裂的現象,叫應力腐蝕,通常以SCC(stress-cor-rosion-crack)表示。金屬應力腐蝕破裂只在對應力腐蝕敏感的合金上發生,純金屬極少產生。合金的化學成分、金相組織、熱處理對合金的應力腐蝕破裂有很大影響。處于應力狀態下,包括殘余應力、組織應力、焊接應力或工作應力在內,可以引起應力腐蝕破裂。對于一定的合金來說,要在特定的環境中才會發生應力腐蝕破裂。例如不銹鋼在海水中,銅合金在氨水中,碳鋼在硝酸溶液中。防止應力腐蝕破裂的主要方法如下。
(1)消除一切應力或施以壓應力。設備加工或焊接后最好進行除應力退火,或進行噴砂處理造成表面壓應力。
(2)改變介質的腐蝕性。使其完全不腐蝕(添加緩蝕劑),或者使其轉為全面腐蝕,均可防止應力腐蝕破裂。
(3)選用耐應力腐蝕破裂的金屬材料。使其不能構成材料-環境組合。
絲狀腐蝕
絲狀腐蝕是鋼鐵和鋁、鎂等金屬在涂膜下面的腐蝕,腐蝕頭部向前蔓延,留下絲狀的腐蝕產物。絲狀腐蝕通常發生在涂膜薄弱缺損處,或者在構件的邊緣棱角處發生。含有氯化鈉、氯化銨等鹽類會促進絲狀腐蝕的發生。絲狀腐蝕的氣候條件通常為溫濕環境,研究發現,在相對濕度65%~95%,溫度15.5~26.5℃時,容易發生絲狀腐蝕。如果底材上面含有可溶性鹽,由于滲壓作用,水汽就會透過涂膜,增加鹽粉溶液體積,從而涂膜被鼓起,溶液蔓延開來。由于頭部含氧量低,形成陽極,而尾部補充的氧很多,就形成了氧溶差。頭部的Fe2+ 與接界處的 OH-生成Fe(OH)3而沉淀,再氧化成為含水Fe(OH)3,沉淀后,涂膜內鹽濃度降低,滲壓降低,膜內所含的水向涂膜外進行擴散,Fe(OH)3由于失水而形成鐵銹。要防止絲狀腐蝕,可以采用厚膜型涂層,降低水分和濕氣的滲透率;采用緩蝕劑,電化學保護的防銹漆;采用表面濕潤性好,漆基有極強滲透力的涂料;改善環境,降低濕度防止鹽類對底材的沾污等措施。
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